固體電解質(zhì)(SEs)是提高傳統(tǒng)鋰離子電池能量密度和安全性的有希望的候選者,近年來,硫銀鍺礦硫代銻酸鹽鋰超離子導體因其高的離子電導率和空氣穩(wěn)定性而被認為是很有前途的SEs。在此,韓國科學技術研究院Seungho Yu等人報道采用高能球磨方法合成了Ge取代的硫代銻酸鹽硫銀鍺礦,得到Li6.5Sb0.5Ge0.5S5I的離子電導率為16.1 mS cm-1,在目前報道的冷壓SE中具有最高的離子電導率。其中,作者使用同步加速器XRD、拉曼、XPS、XANES和EXAFS的組合來表征Sb5+與Ge4+在硫銀鍺礦結(jié)構中的異價取代。從頭算分子動力學(AIMD)計算驗證了Li6.5Sb0.5Ge0.5S5I的高離子電導率是由鋰離子協(xié)同遷移引起的。
圖1. Ge取代硫代銻酸鹽硫銀鍺礦的合成及表征驗證實驗表明,Li6.5Sb0.5Ge0.5S5I與采用Li3YCl6作為正極電解質(zhì)的NCM523全固態(tài)電池(ASSBs)具有良好的兼容性,放電容量高達164 mAh g-1,同時具有出色的循環(huán)穩(wěn)定性(0.1 C倍率下表現(xiàn)出99.9% 的CE及第50次循環(huán)時具有93.2%的容量保持率)。此外,Ge取代的硫代銻酸鹽硫銀鍺礦具有優(yōu)異的空氣穩(wěn)定性,有利于降低吸濕性磷基硫化物SEs的合成和制造成本。本研究中報道的具有高空氣穩(wěn)定性的Ge取代硫銀鍺礦超離子導體為ASSB的發(fā)展提供了巨大的希望。
圖2. 基于Li6.5Sb0.5Ge0.5S5I的NCM523全固態(tài)電池性能Lithium Argyrodite Sulfide Electrolytes with High Ionic Conductivity and Air Stability for All-Solid-State Li-Ion Batteries, ACS Energy Letters 2021. DOI: 10.1021/acsenergylett.1c02428