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JACS:六方Co納米片高選擇性催化CO2轉化為乙醛

JACS:六方Co納米片高選擇性催化CO2轉化為乙醛

利用二氧化碳(CO2)還原反應(CO2RR)生產增值化學品和燃料是實現綠色、可持續(xù)化學和能源的必要步驟。然而,由于反應過程涉及多種途徑,通過碳-碳(C-C)偶聯到特定碳氫化合物產物的選擇性CO2RR極具挑戰(zhàn)性。目前,最廣泛報道的Cu催化CO2RR生成乙烯和其他產物,但很少報道選擇性生成醛類(RCHO)。
近日,美國布朗大學孫守恒教授、蘭州大學席聘賢教授和香港理工大學黃勃龍教授(共同通訊作者)等人報道了一種基于鐵磁性六方密排(hcp)鈷(Co)納米片(NSs)的新型催化劑,用于選擇性地將CO2RR轉化為乙醛(CH3CHO)。
JACS:六方Co納米片高選擇性催化CO2轉化為乙醛
在0.5 M KHCO3溶液中從-0.2至-1.0 V(vs RHE)測試的所有還原電位中,還原產生的主要產物為乙醇,次要產物為乙醇/甲醇。在-0.4 V下,乙醛的法拉第效率(FE)達到60%,電流密度為5.1 mA cm-2,質量活度為3.4 A g-1,其中乙醛/乙醇/甲醇的總FE為82%。
JACS:六方Co納米片高選擇性催化CO2轉化為乙醛
通過密度泛函理論(DFT)計算表明,hcp-Co表面對乙醛的高CO2RR選擇性歸因于獨特的層內電子轉移,不僅促進了[OC-CO]*偶聯,而且抑了制偶聯中間體完全氫化為乙烯,從而導致高選擇性的形成CH3CHO。
JACS:六方Co納米片高選擇性催化CO2轉化為乙醛
A New Hexagonal Cobalt Nanosheet Catalyst for Selective CO2 Conversion to Ethanal. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c06877.

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