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鋰金屬電池(LMBs)因其能量密度高被認為是最有前途的儲能系統(tǒng)之一。然而，與商用鋰離子電池相比，LMBs存在嚴重?zé)崾Э匾l(fā)的安全問題阻礙了LMBs的實際應(yīng)用。

在此，清華大學(xué)張強教授和東南大學(xué)程新兵教授等人設(shè)計了一種具有熱響應(yīng)特性的新型電解質(zhì)體系，極大地提高了1.0 Ah LMBs的熱安全性。

圖1. 電解質(zhì)特征

具體來說，本文通過將碳酸乙烯酯(VC)與偶氮二異丁腈作為熱響應(yīng)溶劑引入電池體系中，以提高固體電解質(zhì)界面相(SEI)和電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性。熱響應(yīng)電解質(zhì)在室溫下保持液態(tài)，電壓窗口達4.3 V，在含有大量聚VC的熱響應(yīng)電解質(zhì)中獲得SEI/CEI。該電解質(zhì)體系與常規(guī)電解質(zhì)中獲得的二碳酸乙烯鋰、碳酸乙烯鋰、Li₂CO₃和Li₂O相比，它與LiPF₆鹽的熱穩(wěn)定性更好。因此，熱響應(yīng)電解質(zhì)電池的臨界溫度(明顯自熱的起始溫度)T₁從71.5 ℃增加到137.4℃。

圖2. 不同電解質(zhì)循環(huán)Li||NCM軟包電池的熱安全風(fēng)險分析

研究發(fā)現(xiàn)，在LMBs溫度異常升高時，VC的自由基聚合過程被激活并加速。因此，在熱安全風(fēng)險下形成固體凝膠，不僅能抑制液體溶劑(包括EC、DEC、VC)的自由移動有效地修飾電極-電解質(zhì)界面，而且在PP-PE-PP隔膜已經(jīng)塌陷的情況下，還能作為一個具有良好熱穩(wěn)定性的附加屏障，防止正極和負極直接接觸。

因此，LMBs的內(nèi)部短路溫度Tisc和“燃點”溫度(熱失控的起始溫度)T₂從126.3℃和100.3℃大幅提高到176.5℃和203.6℃。這種電解質(zhì)設(shè)計同時提高了LMBs的T₁、T₂和Tisc，為實現(xiàn)熱安全的LMBs提供了新的思路。

Thermoresponsive Electrolytes for Safe Lithium Metal Batteries，Advanced Materials 2023 DOI：10.1002/adma.202209114

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張強/程新兵AM：用于安全鋰金屬電池的熱響應(yīng)電解質(zhì)

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