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張世國/張妍EnSM:多合一凝膠劑固定高濃電解液實現(xiàn)高性能鋰金屬電池

張世國/張妍EnSM:多合一凝膠劑固定高濃電解液實現(xiàn)高性能鋰金屬電池

通過液態(tài)電解液的凝膠化獲得的準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)在高安全性和高能量密度的鋰金屬電池(LMB)中的應(yīng)用前景廣闊。然而,通過合理設(shè)計凝膠劑和液態(tài)電解液,有效地開發(fā)固體-電解質(zhì)界面(SEI)和抑制鋁的腐蝕,對于凝膠電解質(zhì)來說仍然具有挑戰(zhàn)性。

張世國/張妍EnSM:多合一凝膠劑固定高濃電解液實現(xiàn)高性能鋰金屬電池

圖1. 電解質(zhì)設(shè)計

湖南大學(xué)張世國、張妍等通過將氮化硼(BN)纖維與濃縮的砜(SL)電解液混合,獲得了不燃、電化學(xué)穩(wěn)定的準(zhǔn)固態(tài)電解質(zhì)。BN的引入促進(jìn)了Li+與SL的O原子的解離,這產(chǎn)生了更多的”自由”Li+,并為Li+的傳輸提供了有利的途徑。因此,與液態(tài)SL電解質(zhì)相比,BN-凝膠表現(xiàn)出幾乎相當(dāng)?shù)碾x子傳導(dǎo)性和更高的Li+轉(zhuǎn)移數(shù)和Li+傳導(dǎo)性。

此外,BN的存在導(dǎo)致更多的氟化物在鋁箔上形成,包括AlF3和LiF,可以有效地鈍化集流體以防止鋁腐蝕。BN還通過改善SL溶劑化結(jié)構(gòu)的LUMO能級,促使在鋰負(fù)極上形成了具有更多LiF的陰離子衍生SEI。同時,BN通過產(chǎn)生無機鹽LixBOy,參與了SEI的形成。這種協(xié)同效應(yīng)有助于原位形成的強大SEI,可防止鋰枝晶的形成,降低界面阻力,并促進(jìn)Li+的傳輸。

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圖2. 原位可視化及對稱電池性能

因此,Li||BN-gel||Li對稱電池在1000小時內(nèi)表現(xiàn)出穩(wěn)定的鋰剝離/沉積行為,并具有小的極化。此外,基于LFP和高壓NCM正極的紐扣電池表現(xiàn)出高容量和庫侖效率、長期循環(huán)穩(wěn)定性以及室溫下良好的倍率性能。

例如,Li||BN-gel||NCM電池在0.2C下經(jīng)過300次循環(huán)后表現(xiàn)出153.0 mAh g-1的高容量,平均庫侖效率約為96%。BN-gel在高溫下的高模量使其在90℃以下仍能發(fā)揮良好的功能。Li||BN-gel||LFP電池在0.2C下前五次循環(huán)中表現(xiàn)出162.0 mAh g-1的高初始容量,并在1C下循環(huán)100次后保持75.00 mAh g-1的穩(wěn)定容量??傮w而言,這項工作為設(shè)計鋰離子電池的多功能和高性能凝膠電解質(zhì)提供了一種新的方法。

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圖3. 全電池性能

Boron nitride as an “all-in-one” gelator to immobilize concentrated sulfone electrolyte towards high performance lithium metal batteries. Energy Storage Materials 2023. DOI: 10.1016/j.ensm.2023.03.031

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