電極的性能與溶劑化鞘極為相關(guān),然而,目前還不清楚電極的親溶劑性與溶劑化鞘對電化學(xué)行為有什么關(guān)鍵影響。
圖1. 通過親溶劑性在Bi負極產(chǎn)生和演化SEI層的示意圖
天津大學(xué)孫潔等選擇Bi負極來揭示親溶劑性對鋰離子電池(LIBs)在兩種不同電解液環(huán)境中性能的影響。首先,作者發(fā)現(xiàn),基于密度泛函理論(DFT)的計算,富含陰離子的溶劑化鞘在Bi負極提供了優(yōu)先吸附。
為進一步了解富含陰離子的溶劑化鞘的吸附行為,這里借鑒了轉(zhuǎn)基因技術(shù),該技術(shù)是將遺傳物質(zhì)人為地整合到生物體的基因組中,從而賦予生物體優(yōu)勢或賦予它們新的優(yōu)良特性。
在這項技術(shù)的啟發(fā)下,具有強烈親溶劑作用的富含陰離子的溶劑化鞘作為客體基因,有目的地優(yōu)先吸附在Bi負極上,從而能夠在最初的幾個循環(huán)中促進剛性SEI層的快速形成。
此外,作者發(fā)現(xiàn),外部無機物向富含有機物的薄保護層的溫和演變,有利于潤濕電解液并抑制進一步的電解液分解。
圖2. 理論計算和SEI層生成的示意圖
由于這些優(yōu)勢,Bi負極可以獲得優(yōu)異的循環(huán)性能,即在1.3C下經(jīng)過6100次循環(huán)后(13個月),在可獲得2476 mAh cm?3的高體積容量,并在10C下6000次循環(huán)后可獲得1597 mAh cm?3的高容量。此外,這項工作還展示了四種Bi基全電池。
值得注意的是,Bi//NCM811全電池在50 mA g?1下經(jīng)過200次循環(huán)后可提供97%的容量保持率。總體而言,這項工作從親溶劑性的角度為理解電化學(xué)行為和提高性能提供了新的見解。
圖3. Bi負極的鋰離子存儲性能
Solvophilicity effect on the generation and evolution of solid electrolyte interface at Bi anode with excellent fast-charging performance. Energy Storage Materials 2023. DOI: 10.1016/j.ensm.2023.03.036
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