近日,武漢理工大學(xué)麥立強(qiáng)教授和安琴友研究員等利用由毫米級、單晶和鋸齒狀LiF納米纖維編織而成的獨(dú)特LiF中間層實(shí)現(xiàn)了無枝晶和高效的鋰金屬沉積。因此,在4 mAh cm?2下,在Li//Li對稱電池中穩(wěn)定充放電1600 h;在17.9 mA cm?2下,高負(fù)載Li//rGO-S電池中,在5.65 mA m?2的高面積容量下進(jìn)行了400個(gè)穩(wěn)定循環(huán)。
圖文解讀
圖1. LiF-NFs的制備與表征作者用冷凍干燥法制備的LiF-NFs的光學(xué)圖像如圖1a的插圖所示。與商用LiF粉末不同,制備的LiF-NFs是一種白色棉狀氣凝膠。掃描電子顯微鏡(SEM)圖像顯示,它是由長度超長的LiF納米纖維結(jié)構(gòu)構(gòu)成的,只有幾毫米(圖1a)。在放大的掃描電鏡圖像中,超長的LiF-NFs主要表現(xiàn)出獨(dú)特的鋸齒狀形態(tài)(圖1b、c)。透射電鏡(TEM)圖像顯示,在單個(gè)鋸齒狀的LiF-NF中沒有孔隙或裂紋(圖1d,e),其中鋸齒狀的排列是有序的。為了更深入地了解冰升華輔助下鋸齒狀LiF-NF的生長機(jī)制(圖1k),一個(gè)從冷凍氟化鋰水溶液到白色氣凝膠的合成過程被展示。當(dāng)冷凍溶液迅速轉(zhuǎn)移到低壓冷凍干燥器中時(shí),冷凍溶液的表面會(huì)形成白色的LiF晶體核。持續(xù)的冰升華導(dǎo)致了LiF-NFs的垂直生長。圖2. LiF-NFs-IL的熱穩(wěn)定性、電解液浸潤性以及鋰離子遷移數(shù)測試隔膜或中間層的熱穩(wěn)定性對于避免其發(fā)生熱失控時(shí)的分解具有重要意義。聚丙烯(PP)、GF隔膜和LiF-NF中間層(LiF-NFs-IL)在100°C熱處理前后的光學(xué)圖像如圖2a所示。處理1h后,將PP隔膜被卷起來,而GF和LiF-NFs-IL的顏色和形狀沒有變化。三種膜的熱重法(TG)曲線進(jìn)一步證明了PP在約250℃時(shí)的快速熱降解,而在600℃時(shí)LiF-NF依然具有良好的熱穩(wěn)定性(圖2b)。此外,LiF-NFs-IL具有更高的鋰離子遷移數(shù),為0.88,高于GF的0.58和PP的0.56。這可能是由于單晶LiF-NFs與電解質(zhì)之間的高界面離子擴(kuò)散速率所致。圖3. 半電池和對稱電池測試為了評估LiF-NFs-IL的性能,作者進(jìn)行了一系列電化學(xué)測試。3種電池的CE和循環(huán)穩(wěn)定性如圖3b所示。在1 mA cm?2和1 mAh cm?2下,LiF-NFs-IL的Li//Cu電池初始CE為95.8%,在穩(wěn)定的120個(gè)周期后仍在97.5%左右。相比之下,使用PP和GF隔膜的Li//Cu電池僅在90%以下提供低初始CE,循環(huán)穩(wěn)定性較差。同時(shí),基于Li//Li對稱電池,作者評價(jià)了LiF-NFs-IL對Li負(fù)極的保護(hù)作用。Li//Li對稱電池在1 mA cm?2和4 mAh cm?2下的循環(huán)穩(wěn)定性如圖3d所示。循環(huán)900和400 h后,Li//PP//Li和Li//GF//Li電池分別顯示460和353 mV。這表明,由于枝晶和“死鋰”的持續(xù)形成,鋰負(fù)極的結(jié)構(gòu)失效和電解質(zhì)已經(jīng)耗盡。然而,含有LiF-NFs-IL的Li//Li電池在1600 h后可以穩(wěn)定地循環(huán),過電位從20~30 mV緩慢增加。此外,在800和1600 h時(shí)穩(wěn)定和平坦的電壓分布(圖3d插圖)進(jìn)一步證明了Li+快速傳輸和Li金屬均勻沉積/溶解。圖4. 全電池性能測試為了證明LiF-NFs-IL在實(shí)際LMBs中的應(yīng)用潛力,作者研究了高負(fù)載的Li//rGO-S電池的電化學(xué)性能。在0.1C時(shí),與僅使用PP隔膜的Li//rGO-S電池(773.6 mAh g?1, 0.38 V)相比(圖4a),LiF-NFs-IL具有更高的放電比容量,為828.5 mAh g?1(8.86 mAh cm?2)和較低的極化電壓為0.26 V。即使在1 C條件下,Li//LiF-NFs-IL//PP//rGO-S電池仍能顯示出528 mAh g?1的高比容量。經(jīng)過400個(gè)循環(huán)后,Li//LiF-NFs-IL//PP//rGO-S電池仍然保持著444.6 mAh g?1的比容量,是循環(huán)過程中最高比容量的72%,庫侖效率可以保持在100%(圖4c)。該工作表明獨(dú)立的LiF-NFs中間層在商用鋰電池中具有優(yōu)越的優(yōu)勢,在擴(kuò)大在固體鋰電池中的應(yīng)用方面具有巨大的潛力。
文獻(xiàn)鏈接
Serrated lithium fluoride nanofibers-woven interlayer enables uniform lithium deposition for lithium metal batteries. National Science Review, nwac183, https://doi.org/10.1093/nsr/nwac183