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?侴術(shù)雷Angew.:基于普魯士藍(lán)類似物的450 Wh/kg鈉離子電池!

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普魯士藍(lán)類似物(PBAs)由于其高理論能量密度和低成本而被認(rèn)為是有前景的鈉離子電池(SIBs)的正極材料。然而,PBAs的高水和空位含量降低了它們的能量密度并帶來了安全問題,進(jìn)而阻礙了它們在SIBs中的大規(guī)模應(yīng)用。
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圖1. 材料表征
溫州大學(xué)侴術(shù)雷等通過調(diào)控晶體結(jié)構(gòu)和控制晶相取向,制備了一系列缺陷少、含水量低的鉀輔助鐵基PBA。在引入含鉀原料后,最終產(chǎn)品(表示為NKPB-3)顯示出框架中(220)平面的優(yōu)先取向的變化,以及更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),并具有較少的[Fe(CN)6]4-空位,這對鈉離子的儲存和遷移是可取的。
此外,NKPB-3的初始水含量大幅下降(從21.0 wt%降至7.5 wt%),提高了實(shí)際應(yīng)用的內(nèi)在安全性。
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圖2. 電化學(xué)性能研究
受益于優(yōu)化的晶體結(jié)構(gòu)和鉀的引入,NKPB-3表現(xiàn)出更高的氧化還原電位和更高的初始比容量(147.9 mAh g-1),從而產(chǎn)生了高能量密度(約450 Wh kg-1),這與鋰離子電池的商用磷酸鐵鋰正極材料相當(dāng)。
此外,由于NKPB-3框架中鉀離子的支柱效應(yīng),NKPB-3在長時間循環(huán)后實(shí)現(xiàn)了較少的電壓衰減并提高了循環(huán)穩(wěn)定性(300次循環(huán)后具有83.5%的容量保持率)。這些結(jié)果表明,這些具有穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu)和較少水含量的PBA有希望實(shí)現(xiàn)具有高能量密度的安全SIBs。
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圖3. 動力學(xué)研究
Prussian Blue Analogues with Optimized Crystal Plane Orientation and Low Crystal Defects toward 450 Wh kg-1 Sodium-Ion Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202303953

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