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?哈工大/天工大ACB:Pd/NiFe-MOF/泡沫-Ni電化學(xué)還原去除氯霉素:性能和機(jī)理

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為有效提高鈀(Pd)電極的催化金屬顆粒分散性和催化活性,哈爾濱工業(yè)大學(xué)丁晶副教授和天津工業(yè)大學(xué)Shumin Ma(共同通訊作者)等人報(bào)道了一種新型高效的Pd/NiFe-MOF/泡沫-Ni復(fù)合電極。結(jié)果表明,Pd/NiFe MOF/泡沫-Ni對(duì)氯霉素(CAP)的反應(yīng)速率常數(shù)是Pd/Ni泡沫-Ni的三倍。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為2 h時(shí),復(fù)合電極對(duì)CAP的去除率均達(dá)到100%,而Pd/NiFe-MOF/泡沫-Ni電極對(duì)CAP的去除率在0-80 min內(nèi)隨CAP初始濃度的增加先增加后降低。該電極具有良好的抗亞硫酸鹽性能,在廢水中存在Cl、NO3-、HCO3、CO32-和Ca2+時(shí),其電催化活性幾乎不受影響。

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作者使用DFT分析將CAP和加氫脫氯產(chǎn)物(CAP-2O-2Cl)的結(jié)合強(qiáng)度與催化劑的結(jié)合強(qiáng)度進(jìn)行比較。通過(guò)計(jì)算CAP的五種不同吸附構(gòu)型,發(fā)現(xiàn)平行于催化劑的CAP苯環(huán)構(gòu)型最穩(wěn)定,吸附能為-0.85 eV。結(jié)果表明,CAP和CAP-2O-2Cl對(duì)NiFe-MOF/泡沫-Ni的吸附能力最強(qiáng),其次是Pd/NiFe-MOF/泡沫-Ni和Pd/泡沫-Ni。此外,結(jié)合DFT分析和電極的電催化加氫脫氯性能,作者發(fā)現(xiàn)與CAP強(qiáng)烈結(jié)合的NiFe-MOF/泡沫-Ni沒有獲得最高活性。

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此外,與CAP-2O-2Cl相互作用較弱的Pd/泡沫-Ni的活性也較低。CAP的吸附和CAP-2O-2Cl的解吸對(duì)電催化加氫脫氯性能有重要影響。過(guò)強(qiáng)的吸附有利于CAP的吸附,但不利于CAP-2O-2Cl的解吸,導(dǎo)致活性位點(diǎn)的減少。盡管弱吸附有利于CAP-2O-2Cl的解吸,但弱吸附對(duì)CAP的捕獲有負(fù)面影響。因此,Pd/NiFe-MOF/泡沫-Ni是最合適的催化材料,因此對(duì)電催化加氫脫氯的貢獻(xiàn)最大。

Insights into the removal of chloramphenicol by electrochemical reduction on Pd/NiFe-MOF/foam-Ni electrode: Performance and mechanism. Appl. Catal. B Environ., 2022, DOI: 10.1016/j.apcatb.2022.122076.

https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2022.122076.

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