鈉(N)金屬負極存在枝晶形成和可逆性差的問題,這主要是由不均勻的成核/生長和脆弱的固體電解質(zhì)界面(SEI)引起的,這阻礙了其商業(yè)應用。
優(yōu)化成核行為或SEI特征可改善Na沉積/剝離過程,但其長期循環(huán)穩(wěn)定性仍然是一個巨大的挑戰(zhàn),因為這些問題沒有在單個方法中得到充分優(yōu)化/解決。
在此,南方科技大學黃立民教授等人提出將雙功能冠醚添加劑(CEA)引入常規(guī)的NaPF6-二甘醇二甲醚電解液(記為CEA-X,X為CEA的質(zhì)量百分比)以同時規(guī)避上述挑戰(zhàn)。CEA主要是指由幾個醚基組成的環(huán)狀化合物,廣泛用于檢測和回收離子,尤其是堿金屬離子。
目前,已有報道稱CEA可穩(wěn)定鋰金屬負極。作者通過實驗研究(拉曼、核磁共振、原位OM和XPS)和理論計算(DFT、MD)表明CEA在改進電極性能方面具有雙重作用:一方面,CEA與Na+具有很強的親和力并有效地調(diào)節(jié)去溶劑化動力學,導致均勻的Na成核/生長。
另一方面,所得的Na+/CEA配合物具有強路易斯酸特性,因此易于吸引陰離子從而形成富含陰離子的溶劑化鞘和富含NaF的SEI。
圖1. CEA-0/CEA-5電解液中的Na沉積形態(tài)和相應的SEI結(jié)構(gòu)
因此,基于CEA-5電解液的Na|Cu電池在1 mA cm-2下超過一年(對應于4400次循環(huán))的平均CE達到 99.95%。即使在高放電深度(75%)下,Na|Cu電池的平均CE也超過了99.95%且循環(huán)穩(wěn)定性超過3000小時,超過了以往報道的大多數(shù)工作。
同時,基于CEA-5電解液的Na|Na對稱電池在5 mAh cm-2的高循環(huán)容量下顯示出6000小時的壽命。
此外,這種概念很容易應用于鋅金屬電池,在N/P容量比為5:1、含CEA的條件下組裝的Zn|VS2全電池在1 A g-1下900次循環(huán)后具有96.9 %的高容量保持率,而未添加CEA的電池在380個循環(huán)后會出現(xiàn)快速容量衰減??傊?,這項工作為通過同時調(diào)整成核行為和界面化學來構(gòu)建穩(wěn)定的金屬電池提供了機會。
圖2. CEA對鋅金屬電池穩(wěn)定性的影響
A Dual-Function Additive to Regulate Nucleation Behavior and Interfacial Chemistry for Ultra-Stable Na Metal Anodes beyond One Year, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202210206
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