固體聚合物電解質(zhì)(SPE)離子電導(dǎo)率低,使用壽命短,限制了常溫聚合物鋰金屬電池的應(yīng)用。在此,天津理工大學(xué)張聯(lián)齊、宋大衛(wèi)、馬月等人開(kāi)發(fā)了一種常溫雙層固體聚合物電解質(zhì),并創(chuàng)新性地研究了相關(guān)工作機(jī)制。在該工作中,聚碳酸丙烯酯(PPC)/琥珀腈(SN)與正極接觸,而聚氧化乙烯(PEO)/Li7La3Zr2O12靠近負(fù)極側(cè)。此外,通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬,首次闡明了SN和鋰鹽之間的分子間相互作用,SN的N原子和鋰離子之間形成了配位([SN···Li+])。更重要的是,利用密度泛函理論(DFT)進(jìn)一步闡明了SN和PPC/PEO聚合物之間的強(qiáng)相互作用,SN···PPC的結(jié)合能為-0.860 eV,SN···PEO的值為-0.744 eV,證明了[SN···Li+]溶解鞘結(jié)構(gòu)的形成。理想的結(jié)合能為[SN···Li+]結(jié)構(gòu)的生成提供了潛在動(dòng)力進(jìn)而允許鋰離子通過(guò)聚合物段快速傳輸。此外,SN···PPC呈現(xiàn)出比SN···PEO更強(qiáng)的結(jié)合能,這有利于隔離鋰負(fù)極和SN之間的直接接觸,從而防止寄生反應(yīng)的發(fā)生。圖1. 分子動(dòng)力學(xué)模擬研究表明,使用DSPE組裝的LFP/Li電池顯示出優(yōu)異的循環(huán)性能,在室溫下循環(huán)200次后容量保持率達(dá)到96%。而NCM622/Li電池的放電容量為188.6 mAh g-1,100次循環(huán)后的容量保持率為86.3%。值得注意的是,Li/Li對(duì)電池循環(huán)1000小時(shí)后具有55 mV的低過(guò)電位且25℃下高達(dá)1.3 mA cm-2的臨界電流密度。因此,這項(xiàng)工作對(duì)室溫下SPE離子傳輸機(jī)制的有了深刻認(rèn)識(shí)將促進(jìn)具有環(huán)境可操作性和高安全性的先進(jìn)電解質(zhì)設(shè)計(jì)。圖2. DSPE組裝全電池的電化學(xué)性能Li-Ion Transfer Mechanism of Ambient-Temperature Solid Polymer Electrolyte toward Lithium Metal Battery, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202204036