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余承忠/孔愛國/韋廣豐AFM:首次報道!Furan-BILP膜高效光合成H2O2

余承忠/孔愛國/韋廣豐AFM:首次報道!Furan-BILP膜高效光合成H2O2
在水溶液中光催化O2轉(zhuǎn)化為過氧化氫(H2O2),經(jīng)常受到犧牲劑的使用、粉狀光催化劑、溶液和污染物的分離以及光催化劑活性低的挑戰(zhàn)。
基于此,華東師范大學余承忠教授和孔愛國副教授、同濟大學韋廣豐副教授等人首次報道了一種以O(shè)-C-C=N鍵合的含有O-和N-雜環(huán)的共價呋喃-苯并咪唑聚合物(Furan-BILP)膜作為光催化劑,在純水中高效捕獲干凈的H2O2。所得Furan-BILP膜在純水中H2O2的產(chǎn)率高達2200 μmol g?1 h?1,可直接作為產(chǎn)物輸送干凈的H2O2溶液。
余承忠/孔愛國/韋廣豐AFM:首次報道!Furan-BILP膜高效光合成H2O2
Furan-BILP在光催化2e-ORR過程中,O2分子的活化是H2O2形成的關(guān)鍵步驟,因此第一次電子轉(zhuǎn)移到O2(O2 + H+ + e? → OOH,產(chǎn)生吸附的OOH*)用于評估Furan-BILP對2e-ORR的可能反應位點的活性。基于DFT計算,F(xiàn)uran-BILP不同位點上OOH*的自由能。在呋喃環(huán)上的鍵C原子上形成OOH*的自由能,低于在其他位點上形成OOH的自由能。
余承忠/孔愛國/韋廣豐AFM:首次報道!Furan-BILP膜高效光合成H2O2
在Furan-BILP上形成OOH*的最低自由能在0 V時為0.22 eV,因為當OOH*的O原子與Furan O原子旁邊的碳原子鍵合時,OOH的H原子與苯并咪唑環(huán)中C=N鍵的氮原子形成氫鍵。據(jù)推測,F(xiàn)uran-BILP中的雙雜環(huán)結(jié)構(gòu)有利于OOH*與中間六元環(huán)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定,最終有利于H2O2的產(chǎn)生。
余承忠/孔愛國/韋廣豐AFM:首次報道!Furan-BILP膜高效光合成H2O2
Covalent Furan-Benzimidazole-Linked Polymer Hollow Fiber Membrane for Clean and Efficient Photosynthesis of Hydrogen Peroxide. Adv. Funct. Mater., 2023, DOI:10.1002/adfm.202300714.

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