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程年才教授,最新AM!

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氧還原反應(yīng)(ORR)動力學(xué)緩慢和Pt基催化劑耐久性不佳嚴(yán)重阻礙了質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)的商業(yè)化。

基于此,福州大學(xué)程年才教授等人報(bào)道了通過活性氮摻雜多孔碳(a-NPC)的約束效應(yīng),定制了由Pt基金屬間核施加的Pt皮的晶格壓縮應(yīng)變,以實(shí)現(xiàn)高效的ORR。優(yōu)化后的L12-Pt3Co@ML-Pt/NPC10催化劑具有優(yōu)異的質(zhì)量活性(1.72 A mgPt?1)和比活性(3.49 mA cmPt?2),分別是商用Pt/C的11倍和15倍。

此外,L12-Pt3Co@ML-Pt/NPC10在30000次循環(huán)后仍保持98.1%的質(zhì)量活性,100000次循環(huán)后仍保持95%的質(zhì)量活性,而Pt/C在30000次循環(huán)后僅保持51.2%的質(zhì)量活性。

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在ORR關(guān)鍵中間體的PDOS中,O-物種的S軌道表現(xiàn)出顯著的線性相關(guān),表明中間體轉(zhuǎn)化效率高,降檔趨勢揭示了高效還原過程。

作者模擬了純Pt、L12-Pt3Co@1ML-Pt和L12-Pt3Co@2ML-Pt上的四-電子(4e?)ORR過程的自由能圖。L12-Pt3Co@1ML-Pt和L12-Pt3Co@2ML-Pt的氧吸附較純Pt明顯減弱(小G*O-G*OH),減輕了中間*OH在Pt上的過量吸附。

但L12-Pt3Co@2ML-Pt的氧吸附強(qiáng)度太弱,導(dǎo)致從*OH的去除到*O2的活化有一個(gè)決定速率的步驟轉(zhuǎn)移

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此外,聚集在表面Pt原子附近的電子可以在ORR中快速地向反應(yīng)中間體提供電子,進(jìn)一步促進(jìn)電催化過程。

對于Pt基合金催化劑,不同金屬(Cr、Mn、Fe、Co、Zn)的引入通過誘導(dǎo)相應(yīng)的晶格應(yīng)變導(dǎo)致Pt的d-帶中心發(fā)生位移,導(dǎo)致Pt原子對中間體的吸附性質(zhì)不同,最終調(diào)節(jié)催化劑的性能同時(shí),L12-Pt3Co@1ML-Pt催化劑由于其更合適的晶格應(yīng)變和比表面電子結(jié)構(gòu),具有最接近火山頂部的性能。

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Tailored Lattice Compressive Strain of Pt-skins by the L12-Pt3M Intermetallic Core for Highly Efficient Oxygen Reduction. Adv. Mater., 2023, DOI: 10.1002/adma.202301310.

原創(chuàng)文章,作者:Gloria,如若轉(zhuǎn)載,請注明來源華算科技,注明出處:http://www.xiubac.cn/index.php/2023/10/05/baf7f5aaaa/

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