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Small:微量S摻雜,助力RuO2柔性納米片高效穩(wěn)定催化酸性O(shè)ER

Small:微量S摻雜,助力RuO2柔性納米片高效穩(wěn)定催化酸性O(shè)ER
電化學(xué)水分解技術(shù)作為制備綠色氫燃料的一種有前途的方法,近年來受到了廣泛的關(guān)注。陽極析氧反應(yīng)(OER)因其緩慢的動力學(xué)往往需要高的工作電壓,并且其在決定整個水分解過程的效率中起關(guān)鍵作用。
目前,氧化釕(RuO2)和氧化銥(IrO2)被認(rèn)為是最好的OER催化劑,但IrO2昂貴的價格和稀有儲量在很大程度上阻礙了其廣泛應(yīng)用。作為一種相對經(jīng)濟的OER催化劑,RuO2被認(rèn)為是有效驅(qū)動OER的理想催化劑。然而,在酸性O(shè)ER條件下,RuO2通常會轉(zhuǎn)化為可溶性的高價Ru物種,從而嚴(yán)重阻礙了長期催化反應(yīng)的進行。
于此,廈門大學(xué)黃小青、卜令正蘇州大學(xué)邵琪等通過硫醇輔助策略,成功制備出微量點陣硫(S)摻雜的RuO2催化劑,其能夠在酸性條件下穩(wěn)定催化OER。
Small:微量S摻雜,助力RuO2柔性納米片高效穩(wěn)定催化酸性O(shè)ER
Small:微量S摻雜,助力RuO2柔性納米片高效穩(wěn)定催化酸性O(shè)ER
實驗結(jié)果顯示,在0.5 M H2SO4溶液中,最優(yōu)的Ru/S NSs-400催化劑在10 mA cm?2電流密度下的OER過電位為219 mV,Tafel斜率為54.2 mV dec?1
此外,該催化劑在10 mA cm?2電流密度下連續(xù)運行600小時后沒有表現(xiàn)出明顯的電流密度下降;以Ru/S NSs-400和Pt/C組裝的PEM裝置能夠在250 mA cm?2電流密度下連續(xù)穩(wěn)定運行300小時,優(yōu)于商業(yè)Ir/C催化劑,表明該催化劑具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
Small:微量S摻雜,助力RuO2柔性納米片高效穩(wěn)定催化酸性O(shè)ER
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實驗結(jié)果和理論計算表明,Ru/S NSs-400在酸性條件下優(yōu)異的穩(wěn)定性可歸因于:S摻雜不僅改變了Ru的電子結(jié)構(gòu),通過形成Ru-S配位降低了Ru的d帶中心,調(diào)節(jié)了反應(yīng)中間體的吸附能,而且穩(wěn)定了氧化反應(yīng)中的Ru和晶格氧。
此外,該策略還可以推廣到其他與Ru有關(guān)的催化劑。總的來說,這項工作突出了S摻雜策略的重要性,為設(shè)計高活性和穩(wěn)定的催化劑用于酸性O(shè)ER催化提供了指導(dǎo)。
Trace Lattice S Inserted RuO2 Flexible Nanosheets for Efficient and Long-Term Acidic Oxygen Evolution Catalysis. Small, 2023. DOI: 10.1002/smll.202208202

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