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Small Methods:超薄PdCu納米片作為甲酸鹽氧化反應(yīng)和氧還原反應(yīng)的雙功能電催化劑

Small Methods:超薄PdCu納米片作為甲酸鹽氧化反應(yīng)和氧還原反應(yīng)的雙功能電催化劑
直接液體燃料電池(DLFC)具有高功率密度、環(huán)境友好和可持續(xù)發(fā)展等優(yōu)點,被認為是緩解碳排放和能源枯竭問題的綠色能源載體之一。其中,堿性直接液體燃料電池因其比酸性燃料電池具有更快的動力學(xué)效應(yīng)以及更高的效率而受到越來越多的關(guān)注。
特別是直接甲酸鹽燃料電池(DFFCs),作為一種很有前景的能量轉(zhuǎn)換裝置卻由于陰極反應(yīng)(氧還原反應(yīng),ORR)和陽極反應(yīng)(甲酸鹽氧化反應(yīng),F(xiàn)OR)的效率低和動力學(xué)緩慢,而具有功率密度和電流密度低等問題,因此,開發(fā)高效、穩(wěn)定的DFFCs陰極、陽極催化劑至關(guān)重要。
基于此,西安交通大學(xué)李印實等人采用油浴還原法在溫和條件下合成了結(jié)構(gòu)可控的三維花朵狀的PdCu納米片(NS)催化劑,并且可以作為DFFCs的雙功能電催化劑。
Small Methods:超薄PdCu納米片作為甲酸鹽氧化反應(yīng)和氧還原反應(yīng)的雙功能電催化劑
本文在相同的電化學(xué)測試條件下,通過循環(huán)伏安法(CV)測試評價了制備的PdM(M=Cu,Ni,和Co)納米片催化劑的FOR活性。測試結(jié)果表明,PdCu納米片的ECSA值(198.73 m2 gPd-1)大大高于商業(yè)Pd/C(16.03 m2 gPd-1)。此外,在1 M KOH+1 M HCOOK中,PdCu納米片催化劑的質(zhì)量活性顯著提高,分別是PdCo,PdNi,Pd納米片和Pd/C的1.36,1.75,3.67和9.2倍。
結(jié)果表明,PdCu納米片的質(zhì)量活性在5種催化劑中占主導(dǎo)地位。作為甲酸鹽燃料電池的陰極反應(yīng),催化劑的ORR性能也具有重要的研究意義。因此,本文在O2飽和的0.1 M KOH電解質(zhì)中測試了制備的催化劑的ORR性能。
根據(jù)測試發(fā)現(xiàn),Pd/C的起始電位(Eo)和半波電位(E1/2)分別為0.88和0.78 V,極限電流密度(Jlim)為5 mA cm-2。通過銅原子的摻雜和自組裝的納米片結(jié)構(gòu),PdCu納米片催化劑的ORR活性顯著增強,對應(yīng)的Eo和E1/2分別為0.90 V和0.868 V,Jlim為5.49 mA cm-2。與商業(yè)Pd/C催化劑相比,PdCu納米片催化劑表現(xiàn)出明顯的正電位偏移和更高的極限電流密度。
此外,PdCu納米片催化劑的ORR性能與Pt/C催化劑相當。更重要的是,由PdCu納米片催化劑組成的DFFCs顯示出較大的開路電壓和更高的峰值功率密度。以上結(jié)果均證明PdCu納米片狀催化劑具有優(yōu)異的催化活性,并且有實用的潛力。
Small Methods:超薄PdCu納米片作為甲酸鹽氧化反應(yīng)和氧還原反應(yīng)的雙功能電催化劑
對于催化劑的催化機理,本文結(jié)合了其他表征手段進行了深入分析。根據(jù)X射線光電子能譜(XPS)可以發(fā)現(xiàn),與商業(yè)Pd/C催化劑相比,PdCu的結(jié)合能發(fā)生了正位移,這意味著Pd和Cu之間發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移。峰的正移可能是由于Pd和Cu,相互作用引起的d帶中心的移動和電子云密度的變化,這可能極大地促進了催化劑電催化性能的提升。
此外,根據(jù)XPS還可以看出,PdCu納米片催化劑的Pd原子和Cu原子的存在主要以金屬態(tài)為主,高比例的Pd0可以增加PdCu納米片的游離Pd位點的數(shù)量,使反應(yīng)物分子與Pd活性位點有更多的接觸,從而改善催化劑的催化性能。
簡而言之,具有高Pd原子配位的PdCu納米片結(jié)構(gòu)催化劑能夠很好地促進小分子的吸附和活化,從而具有優(yōu)異的電催化性能。結(jié)合XPS等表征結(jié)果以及電化學(xué)測試結(jié)果,本文得出了以下結(jié)論:由于制備的PdCu納米片催化劑具有獨特的三維納米片結(jié)構(gòu)和較大的表面積,且Pd能帶中心向下移動,因此制備的PdCu納米片催化劑的FOR和ORR性能優(yōu)于商業(yè)Pd/C和Pt/C催化劑??傊?,這項工作為提高非Pt基納米催化劑的催化性能提供了一種潛在的策略。
Small Methods:超薄PdCu納米片作為甲酸鹽氧化反應(yīng)和氧還原反應(yīng)的雙功能電催化劑
Ultrathin PdCu nanosheet as bifunctional electrocatalysts for formate oxidation reaction and oxygen reduction reaction, Small Methods, 2023, DOI: 10.1002/smtd.202300021.
https://doi.org/10.1002/smtd.202300021.

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