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?許武AEM:新發(fā)現(xiàn)!不燃安全電解液可能并不安全!

?許武AEM:新發(fā)現(xiàn)!不燃安全電解液可能并不安全!
人們普遍認(rèn)為,液態(tài)電解液的可燃性是決定鋰離子電池(LIB)安全性最重要的因素之一。
太平洋西北國家實驗室許武等設(shè)計了一種由LiFSI、TMPa、TTFEPi組成的完全不燃局域高濃度電解液(DFR),并將其用于石墨||LiFePO4(Gr||LFP)電池,以評估其安全性。
?許武AEM:新發(fā)現(xiàn)!不燃安全電解液可能并不安全!
圖1 不同電解液的電化學(xué)性能
正如預(yù)期的,對于DFR電解液實現(xiàn)了局域高濃度電解液的獨特溶劑化結(jié)構(gòu),并且在石墨電極上形成了有效的SEI。因此,采用DFR電解液的Gr||LFP電池在循環(huán)性能方面實現(xiàn)了與常規(guī)電解液相當(dāng)?shù)难h(huán)壽命。然而,與傳統(tǒng)的理解相反,這種完全不燃的電解液在電池級別的安全性能評估中并不優(yōu)于基準(zhǔn)電解液。采用DFR-E的18650型Gr||LFP電池在針刺和過熱試驗中發(fā)生電池破裂,工作溫度記錄表明,DFR-E在惡劣條件下與帶電電極材料會發(fā)生反應(yīng)。因此,對比DSC測試進(jìn)一步表明,LiFSI是采用DFR-E的電池安全性能較差的主要原因。
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圖2 電解液的可燃性分析
這項工作傳遞了一個清醒的信息,即電解液的不可燃性不一定是與電池安全性能提高有關(guān)的最有影響的參數(shù)。在影響鋰離子電池安全性能的因素中,電解液和帶電電極之間的反應(yīng)性超過了本體電解液的可燃性。對于未來的安全電解液開發(fā),應(yīng)記住,在電解液上實現(xiàn)不可燃性只是提高LIB安全性能的起點,而不是終點。必須對電池級進(jìn)行安全評估,例如過熱、過充、針刺等。
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圖3 電池級安全性測試
Is Nonflammability of Electrolyte Overrated in the Overall Safety Performance of Lithium Ion Batteries? A Sobering Revelation from a Completely Nonflammable Electrolyte. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202203144

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