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?武剛/王國(guó)鋒ACS Catalysis:在膜電極組件中的耐久性增強(qiáng)和降解行為


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質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)是一種很有前途的重型車(chē)輛零排放動(dòng)力源,但目前為傳統(tǒng)輕型汽車(chē)開(kāi)發(fā)的碳支撐、催化劑、膜和離聚體不滿足嚴(yán)格的要求,長(zhǎng)期耐用性高達(dá)25000 h是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。

基于此,紐約州立大學(xué)布法羅分校武剛教授和匹茲堡大學(xué)王國(guó)峰教授等人報(bào)道了一種由高含量(40 wt%)的鉑納米顆粒組成的PGM催化劑,該催化劑在富碳原子金屬位點(diǎn)(如MnN4)上。

使用Pt(40 wt%)/Mn-N-C陰極催化劑的MEAs性能和耐用性顯著增強(qiáng),在HDV下(0.25 mgPt cm-2和250 kPaabs壓力),在0.7 V電壓下產(chǎn)生1.41 A cm-2,在延長(zhǎng)和加速應(yīng)力測(cè)試高達(dá)150000次電壓循環(huán)后保持1.20 A cm-2。

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通過(guò)DFT計(jì)算,作者研究了Mn-N-C載體在長(zhǎng)期AST過(guò)程中對(duì)Pt納米粒子的穩(wěn)定作用。作者構(gòu)建了三個(gè)模型,包括一個(gè)孤立的Pt原子和一個(gè)帶有MnN4部分(Pt/MnN4)的石墨烯層、一個(gè)不含金屬的N4位點(diǎn)(Pt/N4)和一個(gè)不含摻雜劑(Pt/C)的N4。被吸附的Pt原子擴(kuò)散到石墨烯層上,并沉積在大Pt納米顆粒的表面。

作者預(yù)測(cè)Pt原子在MnN4、N4C和石墨烯上擴(kuò)散過(guò)程的活化能分別為0.83、0.26和0.16 eV,結(jié)果表明MnN4片段可以捕獲擴(kuò)散的Pt原子,從而阻止它們擴(kuò)散和沉積在大的Pt納米顆粒上。

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作者預(yù)測(cè)在石墨烯層中加入MnN4基團(tuán)可以通過(guò)延緩Pt的擴(kuò)散來(lái)提高Pt納米顆粒的耐久性,解釋了Pt納米顆粒在Pt(40 wt%)/Mn-N-C在Pt(40 wt%)/HSC MEA中,Pt納米顆粒生長(zhǎng)嚴(yán)重,而Pt(40 wt%)/Mn-N-C催化劑的團(tuán)聚較少,保留了顯著的小Pt納米顆粒小于3 nm。

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Pt Nanoparticles on Atomic-Metal-Rich Carbon for Heavy-Duty Fuel Cell Catalysts: Durability Enhancement and Degradation Behavior in Membrane Electrode Assemblies. ACS Catal., 2023, DOI: https://doi.org/10.1021/acscatal.3c03270.

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