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王亮/肖建平/劉晰Chem:Co/S-1催化乙烷脫氫

從機械輔助自發(fā)分散得到的硅質(zhì)沸石中分離鈷的催化劑

王亮/肖建平/劉晰Chem:Co/S-1催化乙烷脫氫
乙烷催化脫氫法(EDH)是利用頁巖氣制取乙烯的一種很有前景的工藝,但由于非氧化途徑的催化劑活性不足,目前的工藝中乙烯的產(chǎn)率大多低于1.5 KgC2H4 Kgcat-1 h-1。
基于此,浙江大學(xué)王亮研究員、中科院大連化學(xué)物理研究所肖建平研究員和上海交通大學(xué)劉晰副教授(共同通訊作者)等人報道了一種從機械輔助自發(fā)分散得到的硅質(zhì)沸石中分離鈷的催化劑(Co/S-1)。
Co/S-1可作為一種非氧化EDH催化劑,在快速進氣的熱力學(xué)限制轉(zhuǎn)換水平下,產(chǎn)生13.4 KgC2H4 Kgcat-1 h-1的乙烯生產(chǎn)率,優(yōu)于以往的非貴金屬催化劑,甚至優(yōu)于PtSn/Al2O3催化劑。
王亮/肖建平/劉晰Chem:Co/S-1催化乙烷脫氫
DFT計算,以深入了解H2CoS-1位點的EDH過程。對這些結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性進行評價,并可由模型體系中H(μH)和Co(μCo)的化學(xué)勢的熱力學(xué)相圖表示。
富H區(qū)(圓形點)和貧H區(qū)(三角形)分別對應(yīng)于氫和水/氧的μH。μCo指的是CoCl2和HCl(Co-rich)或Cl2(Co-poor)。分子篩中的金屬Co位點可被排除在外,因為在相圖的寬窗口中有較高的形成能。
此外,雖然具有Co位點的結(jié)構(gòu)在相圖上也很穩(wěn)定,但它需要相對豐富的Co物種組成,在Co含量如此低的Co/S-1-aw中可以忽略不計。
王亮/肖建平/劉晰Chem:Co/S-1催化乙烷脫氫
在H2CoS-1上,乙烷脫氫到乙基(C2H5*)的第一步以約1.5 eV的動力學(xué)勢壘(Ga)進行,這是最佳路徑中需要克服的最高勢壘,在實驗溫度(863 K)下應(yīng)該可以克服。
注意,在一次脫氫過程中形成了一個新的羥基(H吸附在O位點上),可以立即與H2CoS-1上的一個氫原子結(jié)合,形成具有2.28 eV高動力學(xué)勢壘的H2。另外,在H2析出之前發(fā)現(xiàn)了更容易的C2H5*轉(zhuǎn)化。
王亮/肖建平/劉晰Chem:Co/S-1催化乙烷脫氫
Rivet of cobalt in siliceous zeolite for catalytic ethane dehydrogenation. Chem, 2022, DOI: 10.1016/j.chempr.2022.10.026.
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2022.10.026.

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