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?潘鋒/李宏巖/王子奇ACS Energy Letters:原位生長(zhǎng)MOF基人工SEI實(shí)現(xiàn)高可逆鋅負(fù)極!

本文在鋅負(fù)極的表面原位制備了一種基于陰離子金屬有機(jī)框架(MOF)的人工固體電解質(zhì)界面(ASEI)。

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水系鋅離子電池由于其在安全性、成本和可擴(kuò)展性方面的優(yōu)勢(shì)而受到極大的關(guān)注,然而其壽命卻因鋅金屬負(fù)極的可逆性差而受到嚴(yán)重限制。
北京大學(xué)深圳研究生院潘鋒、暨南大學(xué)李宏巖、王子奇等在鋅負(fù)極的表面原位制備了一種基于陰離子金屬有機(jī)框架(MOF)的人工固體電解質(zhì)界面(ASEI)。
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圖1. ZSB@Zn負(fù)極的表征
通過(guò)配位作用,堅(jiān)固的ASEI層緊密地粘附在Zn金屬表面,保證了電池運(yùn)行時(shí)的良好可靠性。它擁有較高的本征Zn2+電導(dǎo)率,并且憑借通道中豐富的磺酸基團(tuán),增加了Zn2+的遷移數(shù)。此外,在ASEI的保護(hù)下,ZSB@Zn負(fù)極對(duì)析氫反應(yīng)表現(xiàn)出更強(qiáng)的穩(wěn)定性,并減輕了全電池的自放電。
此外作者還發(fā)現(xiàn),ASEI中富含Zn2+的環(huán)境與親鋅位點(diǎn)促進(jìn)了高氧化還原動(dòng)力學(xué),從而有效提高了電池的倍率性能。ASEI陰離子通道中連續(xù)的磺酸鹽基團(tuán)也能調(diào)節(jié)均勻的鋅沉積,這一點(diǎn)通過(guò)實(shí)驗(yàn)特征和DFT計(jì)算的結(jié)合得到了驗(yàn)證。
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圖2. 半電池性能
因此,ZSB@Zn對(duì)稱(chēng)電池顯示出無(wú)與倫比的沉積剝離循環(huán)壽命超過(guò)5700小時(shí)。開(kāi)發(fā)的ZSB@Zn負(fù)極進(jìn)一步使NVO全電池具有高容量、出色的倍率性能和長(zhǎng)期循環(huán)穩(wěn)定性,遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于裸Zn負(fù)極的對(duì)應(yīng)電池。這種在金屬負(fù)極上構(gòu)建MOF-ASEI層的簡(jiǎn)單而有效的策略為先進(jìn)儲(chǔ)能系統(tǒng)的實(shí)際應(yīng)用開(kāi)辟了一條新途徑。
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圖3. 全電池性能
In Situ Growth of a Metal–Organic Framework-Based Solid Electrolyte Interphase for Highly Reversible Zn Anodes. ACS Energy Letters 2022. DOI: 10.1021/acsenergylett.2c01958

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