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?復(fù)旦張俊良JACS：PC-Phos催化的鈀雜烯丙基不對(duì)稱環(huán)加成反應(yīng)

不對(duì)稱環(huán)加成反應(yīng)是快速構(gòu)建有機(jī)化學(xué)中富含對(duì)映體的環(huán)基序最有力的工具，在這里，復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系張俊良教授等人實(shí)現(xiàn)了親電的鈀-雜環(huán)中間物（Pd-OTMM或Pd-NTMM）與環(huán)狀或非環(huán)狀1,3-二烯通過以C-N或C-O鍵形成為末端的途徑進(jìn)行催化不對(duì)稱（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，以高產(chǎn)率提供高度取代的或融合的吡咯烷和四氫呋喃環(huán)。

此研究方法為合成高度功能化的富對(duì)映性的吡咯烷和四氫呋喃提供了便利，該方法具有效率高、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和、化學(xué)和對(duì)映體選擇性好等特點(diǎn)。

此外，基于研究結(jié)果和一些相關(guān)的先例，還提出了合理的機(jī)制解釋這種PC-Phos催化的鈀-雜烯丙基環(huán)加成反應(yīng)。

該研究開發(fā)了一個(gè)高度區(qū)域性，非對(duì)映選擇性和對(duì)映選擇性鈀催化的雜烯丙基前體與各種環(huán)和非環(huán)1,3-二烯的不對(duì)稱（3 + 2）環(huán)加成反應(yīng)，為未來的研究提供了新思路。

PC-phos enabled catalytic palladium-heteroallyl asymmetric cycloaddition, J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI：10.1021/jacs.2c09799.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c09799.

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