鋅負(fù)極的有機(jī)/無(wú)機(jī)混合人工功能層(AFL)設(shè)計(jì)在穩(wěn)定鋅負(fù)極方面取得了良好進(jìn)展。然而,這種工藝仍然無(wú)法同時(shí)提供持久的保護(hù)和快速的Zn2+遷移,特別是在高倍率的情況下。
廣東工業(yè)大學(xué)李成超、唐永超等設(shè)計(jì)了一種具有內(nèi)在氫鍵供體(HBD)襯里的有機(jī)磷酸鹽超離子納米通道來(lái)解決上述挑戰(zhàn)。
圖1. 超離子納米通道設(shè)計(jì)
在此,由于其有序納米通道的直徑小于水合Zn2+離子和多陰離子的直徑,羥甲基鋅磷酸鹽(Zn(O3PCH2OH,ZnOPC)首先被考慮用于AFL設(shè)計(jì)。納米通道的尺寸效應(yīng)可以為水合離子和多陰離子提供有效的離子篩選。
DFT計(jì)算表明,ZnOPC納米通道擁有比傳統(tǒng)磷酸鋅低35%的Zn2+遷移能壘,與測(cè)試結(jié)果高度吻合。此外,位于納米通道的豐富的-CH2OH HBDs與水分子產(chǎn)生了有針對(duì)性的氫鍵作用,明顯促進(jìn)了水合Zn2+離子的脫溶。
圖2. 半電池性能
因此,Zn@ZnOPC負(fù)極顯示了高達(dá)50 mA cm-2的超高倍率性能,并且比裸Zn負(fù)極的過(guò)電位低36%。組裝的NVO//Zn@ZnOPC全電池在20 A g-1的高電流密度下表現(xiàn)出20000次循環(huán)的超長(zhǎng)壽命,每循環(huán)的容量衰減為0.016‰。
總之,這項(xiàng)工作開啟了在有機(jī)磷酸鹽超離子納米通道中發(fā)生的有針對(duì)性的氫鍵促進(jìn)的脫溶效應(yīng),以用于高倍率耐用的AZB,這也為探索其他耐用和高倍率的水系電池開辟了一條新途徑。
圖3. 全電池性能
Intrinsic Hydrogen-Bond Donors-Lined Organophosphate Superionic Nanochannels Levering High-Rate-Endurable Aqueous Zn Batteries. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202661
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