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?山大徐立強(qiáng)AM:2C循環(huán)2500圈,高性能鋰硫電池!

本文首次報(bào)告了通過(guò)簡(jiǎn)單的一步煅燒方法將摻鋅的CoTe2與納米結(jié)構(gòu)的氮摻雜碳(NC)多面體框架相結(jié)合。

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開(kāi)發(fā)具有高催化活性的導(dǎo)電催化劑被認(rèn)為是改善鋰硫電池正極動(dòng)力學(xué)的有效策略,特別是在大電流密度和貧電解液下。晶格應(yīng)變工程一直是調(diào)整催化劑局部結(jié)構(gòu)的一種策略,并有助于理解應(yīng)變和催化劑性能之間的結(jié)構(gòu)-活性關(guān)系。
山東大學(xué)徐立強(qiáng)等首次報(bào)告了通過(guò)簡(jiǎn)單的一步煅燒方法將摻鋅的CoTe2與納米結(jié)構(gòu)的氮摻雜碳(NC)多面體框架相結(jié)合。
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圖1. 材料制備及表征
在熱解過(guò)程中,ZIF-67前體中的有機(jī)配體將完全轉(zhuǎn)化為氮摻雜碳框架,ZIF-67中含有的Co2+前體將轉(zhuǎn)化為單原子金屬鈷,直到與Te反應(yīng)后變成CoTe2。在CoTe2晶格中進(jìn)一步構(gòu)建一個(gè)摻雜少量Zn2+的Co0.9Zn0.1Te2,以保持CoTe2的整體晶體結(jié)構(gòu),并促進(jìn)Co0.9ZnCn0.1Te2與氮摻雜碳襯底的良好復(fù)合。
合成的復(fù)合材料不僅繼承了ZIF-67穩(wěn)定的多面體框架,而且還為Co0.9ZnCn0.1Te2形成了一個(gè)相互連接的摻氮碳基底,有利于電子的傳輸。低Zn2+摻雜產(chǎn)生的Jahn-Teller效應(yīng)可以誘發(fā)溫和的晶格應(yīng)變,豐富Co0.9ZnCn0.1Te2的活性位點(diǎn)暴露,提高催化劑的催化活性,從而加速硫正極的電化學(xué)動(dòng)力學(xué)。
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圖2. 催化轉(zhuǎn)化研究
受益于Co0.9ZnCn0.1Te2催化劑的優(yōu)勢(shì),組裝的Li-S電池在1C時(shí)可以提供1030 mAh g-1的初始容量,在2C時(shí)提供893 mAh g-1的容量,并穩(wěn)定地運(yùn)行2500次以上。此外,在7.7mg cm-2的高硫含量和僅為4 μL mg-1的電解液用量下,硫正極的面容量可以達(dá)到12.8 mAh cm-2。
在以前的大多數(shù)報(bào)告中,更多的是強(qiáng)調(diào)加強(qiáng)吸附的重要性,但加強(qiáng)吸附并不一定導(dǎo)致催化活性的提高。相反,多硫化物的解吸速度太慢會(huì)導(dǎo)致催化劑失活,并抑制硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的進(jìn)行。在這項(xiàng)工作中,鋅原子被成功地納入CoTe2晶格,誘導(dǎo)的晶格畸變促進(jìn)了催化活性的提高,促進(jìn)了中間多硫化物的解吸能力,并確保了催化劑在反應(yīng)體系中的高效活性。
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圖3. Li-S電池性能
Zinc-assisted Cobalt-ditelluride Polyhedra Inducing Lattice Strain to Endow Efficient Adsorption-catalysis for High-energy Lithium-sulfur Batteries. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202204403

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