Ni-Fe一氧化碳脫氫酶(carbon monoxide dehydrogenases, CODHs)是幾乎擴散受限的生物催化劑,可氧化CO。然而,它們對O2的敏感性是工業(yè)應(yīng)用的主要缺點?;诖?,韓國蔚山國家科學(xué)技術(shù)學(xué)院(UNIST)Yong Hwan Kim和韓國首爾國立大學(xué)Hyung Ho Lee(共同通訊作者)等人報道了具有高O2敏感性(ChCODH-II)的快速CODH和具有較低O2敏感性(ChCODH-IV)的較慢CODH(Ch,Carboxydothermushydroformans)的結(jié)構(gòu)。
在文中,作者使用基于Ni-Fe CODHs的蛋白質(zhì)序列和結(jié)構(gòu)的合理方法展示了ChCODH-II的底物隧道修飾,這導(dǎo)致酶在CO氧化生成CO2期間對O2的敏感性大大降低。通過分析靠近ChCODH-II活性位點(C簇)的底物隧道,作者發(fā)現(xiàn)了Ni-Fe CODHs中底物隧道的共同瓶頸,其中包括參與Wood-Ljungdahl途徑的乙酰-CoA合酶-CODH復(fù)合物。
通過突變和動力學(xué)實驗表明,在近大氣條件下,重新設(shè)計的 ChCODH-II變體相對于ChCODH-II野生型(WT)的O2敏感性降低了約100倍,同時保持了出色的催化性能。此外,即使在大氣O2條件下,工程化酶也能完全去除實際工業(yè)煙氣中的CO,有力地表明了在工業(yè)領(lǐng)域作為CO去除生物催化劑的應(yīng)用潛力。
O2-tolerant CO dehydrogenase via tunnel redesign for the removal of CO from industrial flue gas. Nat. Catal., 2022, DOI: 10.1038/s41929-022-00834-y.
https://doi.org/10.1038/s41929-022-00834-y.
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