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浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機硼催化劑實現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

本文報道了通過使用一系列明確的雙核有機硼催化劑對醚和碳酸酯鏈段的精確控制。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機硼催化劑實現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

二氧化碳(CO2)和環(huán)氧化物的共聚是一種緩解人為碳排放和不可降解塑料污染的工業(yè)相關(guān)手段。然而,很少有研究集中在控制醚和碳酸酯段的鏈結(jié)上,而該過程決定了材料的性能?;诖?,浙江大學(xué)伍廣朋教授(通訊作者)等人報道了通過使用一系列明確的雙核有機硼催化劑對醚和碳酸酯鏈段的精確控制。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機硼催化劑實現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

通過改變催化劑結(jié)構(gòu)和優(yōu)化反應(yīng)條件,在環(huán)氧丙烷/CO2共聚物中的交替碳酸酯含量在3.0-95.2%的寬范圍內(nèi)得到精細(xì)調(diào)節(jié),聚醚含量在<0.1%-97.0%之間任意變化。通過核磁共振光譜、水解衍生實驗和單晶X射線衍射鑒定出獨特的微結(jié)構(gòu)-ABB-鍵。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機硼催化劑實現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

密度泛函理論(DFT)計算表明,-ABB-微觀結(jié)構(gòu)源自區(qū)域選擇性定向的共聚過程。通過分析四種催化劑的晶體結(jié)構(gòu)及其催化性能,作者量化了環(huán)氧丙烷/CO2共聚中雙核有機硼催化劑結(jié)構(gòu)與序列選擇性(-AB-、-ABB-和-ABn-,n?≥?3)之間的相關(guān)性,這應(yīng)該能夠為這種可持續(xù)轉(zhuǎn)型提供新的催化劑設(shè)計。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機硼催化劑實現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

Precision copolymerization of CO2 and epoxides enabled by organoboron catalysts. Nat. Synth., 2022, DOI: 10.1038/s44160-022-00137-x.

https://doi.org/10.1038/s44160-022-00137-x.

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